Janus膜是一种具有不对称结构或组成的膜材料,其两面表现出完全不同的润湿性。这种独特的性质使得Janus膜在定向流体运输、传感器、油水分离等领域具有广泛的应用潜力。随着纳米技术的发展,静电纺丝技术成为制备Janus膜的重要方法。静电纺丝技术能够高效地制备纳米纤维,通过控制纤维的尺寸、形状和掺杂特性,可以实现膜材料的高渗透性和功能性。聚偏氟乙烯(PVDF)因其强疏水性,常被用作Janus膜的疏水层;而聚丙烯腈(PAN)因其强亲水性,常被用作Janus膜的亲水层。此外,为了赋予膜材料抗菌性能,研究中常添加N-卤胺类抗菌剂。这类化合物通过释放氧化卤素正离子,能够有效破坏细菌蛋白质,从而实现广谱抗菌效果。

江南大学纺织科学与工程学院栗志广团队在《Fibers and Polymers》期刊发表了题为“Composite Fiber Membrane with Janus Structure via Electrospinning Technique and its Separation and Antibacterial Properties”的最新研究成果。该团队通过静电纺丝技术成功制备了具有Janus结构的PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜。这一成果为Janus膜在分离和抗菌领域的应用提供了新的思路和方法,为高性能分离膜的开发提供了重要参考。
团队首先将聚偏氟乙烯(PVDF)与N-卤胺抗菌剂MC混合,使用DMF和丙酮作为混合溶剂,通过静电纺丝制备了疏水层(PVDF@MC纤维膜)。接着,将聚丙烯腈(PAN)与N-卤胺抗菌剂MC混合,使用DMF作为溶剂,通过静电纺丝制备了亲水层(PAN@MC纤维膜)。最后,通过连续静电纺丝将两层纤维膜结合,形成了具有Janus结构的复合纤维膜。该膜的顶层为疏水且水下亲油,底层为亲水且水下疏油。(见图1、2)


与PVDF纤维膜相比,顶层的水接触角从130.0°增加到132.6°。当油滴接触浸入去离子水中的PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜顶层表面时,油滴迅速扩散。与PAN纤维膜相比,PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜底层的水下油接触角从124.6°增加到143.0°。(见图3)

通过纯水通量实验,研究团队测量了不同纤维膜的水通量。实验结果表明,PVDF纤维膜的纯水通量为62 L•m⁻²•h⁻¹,PAN纤维膜的纯水通量为1110 L•m⁻²•h⁻¹,而PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜的纯水通量为91 L•m⁻²•h⁻¹。这表明复合纤维膜的纯水通量介于PVDF和PAN纤维膜之间。(见图4)

通过泥浆、甲苯乳液、CuSO4溶液和MB溶液的分离实验,研究团队验证了复合纤维膜的分离性能。实验结果显示,PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜对泥浆的分离效率为98.58%,对甲苯乳液的分离效率为30.58%,对CuSO4和MB溶液的分离效率分别为35.85%和60.78%(见图5)。这些结果表明,复合纤维膜的分离效率高于PVDF和PAN纤维膜,而分离通量则介于两者之间,反映了其双层结构对分离性能的综合影响。

与PVDF纤维膜和PAN纤维膜相比,PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜的抗菌性能显著提高。然而,由于N-卤胺抗菌剂MC的含量较少,无法在短时间内实现快速杀菌。顶层和底层在接触金黄色葡萄球菌和大肠杆菌30分钟后才能完全杀死细菌(见图6)。

图6 纤维膜对金黄色葡萄球菌(S. aureus)(A)和大肠杆菌(E. coli)(B)的抗菌性能,以及纤维膜对金黄色葡萄球菌(C)和大肠杆菌(D)的细菌减少率(金黄色葡萄球菌的接种量为6.80 × 10^6 CFU/片;大肠杆菌的接种量为6.32 × 10^6 CFU/片)。S1. 金黄色葡萄球菌接触PVDF纤维膜30分钟;S2. 金黄色葡萄球菌接触PAN纤维膜30分钟;S3. 金黄色葡萄球菌接触PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜顶层1、5、10和30分钟;S4. 金黄色葡萄球菌接触PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜底层1、5、10和30分钟;E1. 大肠杆菌接触PVDF纤维膜30分钟;E2. 大肠杆菌接触PAN纤维膜30分钟;E3. 大肠杆菌接触PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜顶层1、5、10和30分钟;E4. 大肠杆菌接触PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜底层1、5、10和30分钟。a PVDF纤维膜;b PAN纤维膜;c PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜的顶层;d PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜的底层
该研究通过静电纺丝技术成功制备了具有Janus结构的PVDF@MC/PAN@MC复合纤维膜,为高性能分离膜的开发提供了新的思路。该膜不仅在分离性能上表现出色,对泥浆、油水乳液、金属离子和有机染料均展现出高效的分离效率,并具备抗菌性能。这一成果推动了Janus膜在分离和抗菌领域的应用,还为开发多功能复合纤维膜提供了重要的理论和实验依据。
文章来源:https://doi.org/10.1007/s12221-025-00862-y(江南大学栗志广团队《Fibers and Polymers》)